Структура низколежащих электронных состояний полярного тримера Rb2Cs по данным неэмпирических расчётов

Аннотация

Выполнены неэмпирические квантово-химические расчеты электронной структуры основного и ряда низколежащих дублетных и квартетных состояний молекулы Rb₂Cs, в результате которых были получены 3D поверхности потенциальной энергии (ППЭ) сближения атома Rb к димеру RbCs как со стороны атома Cs, так и со стороны Rb под разными углами атаки, варьируемыми в диапазоне от 10 до 180 градусов. Показано, что основное состояние гетероядерного тримера (1)²A' квазипересекается с первым возбуждённым (2)²A' состоянием вблизи равновесной геомерии, поэтому основное состояние Rb₂Cs не может быть описано в рамках традиционного адиабатического приближения. Для всех 12 исследованных электронных состояний определены равновесные параметры, соответствующие группе C_2v. Построенные ППЭ могут быть использованы для квантового расчёта сечений столкновений и констант скоростей реакции димера RbCs с атомом Rb, а также детального анализа ровибронной структуры тримера, путем решения 3D колебательно-вращательного уравнения Шредингера, с целью поиска оптимальных путей лазерного синтеза, охлаждения и манипулирования ультрахолодным ансамблем данной атомно-молекулярной системы.